鈦金屬的表面處理及其應(yīng)用可以從三個發(fā)面來總結(jié):
一、匠性表面處理
鈦應(yīng)用于物頂、大夏的外壁等建材,眼睛、手表和垂飾等裝飾品,這些用途都是利用了鈦的優(yōu)良的耐蝕性,但另外還要求表面的鮮艷性、光澤性和時髦感等意匠性加工。
(一)表面精加工
1.研磨
2.退火加酸洗—表面失澤/灰色
3.真空退火+酸洗---表面有光澤/深灰色
4.噴丸(50-500um玻璃(1335, 6.00, 0.45%)珠)----表面顯犁皮狀
5.密條紋加工:150—240#的砂帶研磨,使其具有長而連續(xù)的研磨條紋的加工方法。
6.花紋壓印加工(凹凸加工)--加工表面有凹凸的浮雕圖案。(經(jīng)化學(xué)刻蝕或機械雕制圖案的壓花扎制的方法。
7.化學(xué)刻蝕---圖案
(二)鏡面精加工—鈦是鏡面精加工較難的材料。
1.軟帶拋光:加工表面有硬化層、效率低、液:氧化鋁+水+KOH、聚氨酯帶
2.化學(xué)拋光:影響因素:溫度、時間和拋光液。
3.電解拋光:無水有機電解液對鈦有較好的電拋光作用。
(三)著色
鈦表面本來為銀白色,為了提高其意匠性,可進行著色處理,即彩色不銹鋼。其主要色彩有青古銅、紅古銅、寶石藍、酒紅、咖啡紅、鈦金、翡翠綠、黑金、玫瑰金等等。
1.大氣氧化法:是在電爐等在大氣中加熱的方法,鈦表面生成氧化膜的反射光和通過氧化膜內(nèi)部,在氧化膜和鈦界面反射的內(nèi)部反射光發(fā)生光的干涉作用而顯色。成本低,著色均勻性、再現(xiàn)性差,不適用于裝飾品。
色度:時間:5min。300℃不變
350℃金屬色550紫色750赤紫
微黃600蘭紫800光澤灰色
淡黃650天藍850亮灰色
500淡褐700黃綠
2.陽極氧化法
是利用電解作用使金屬表面形成氧化膜過程。鈦和氧的親和性高,在特定的電解液中電解時,隨著工藝條件的變化可獲得各種顏色膜層。陽極氧化著色又稱電解著色。鈦在含氧介質(zhì)中陽極電解時,在陽極發(fā)生氧化反應(yīng),鈦和氧結(jié)合形成鈦的氧化膜。鈦陽極氧化著色原理是由于氧化膜表面的反射光與氧化膜-鈦界面的內(nèi)部反射光,發(fā)生光的干涉作用而顯色。鈦的陽極氧化著色是電壓依賴性的,在不同電壓下電解時可生成不同厚度的氧化膜,由于光的干涉作用而顯現(xiàn)出不同的顏色。鈦的氧化膜強度較高,化學(xué)穩(wěn)定性好,色彩鮮艷,顏色均勻,工藝簡單,成本低,有較高的裝飾和使用價值。在工業(yè)上已用于建筑裝飾材料和各種工藝品的著色。
為了改善口腔修復(fù)體的美觀,美國學(xué)者Wang(1995)進行了對鈦的陽極氧化著色進行了初步研究。在0.1M H2SO4電解液中,在10v、15v、25v的電解電壓下,鈦表面分別出現(xiàn)金黃色、淺藍色和藍色的色調(diào)變化。采用10v電壓,對3個單位的鈦制固定橋進行著色試驗得到同樣的金黃色外觀。認為陽極氧化著色法可用于鈦義齒表面著色。其著色工藝和在口腔環(huán)境下的腐蝕性和顏色穩(wěn)定性還有待于進一步研究。
3.氮化法(CVDPVDPCVD離子注入法)(鈦的氮化物為金黃色)。
采用輝光放電等離子體滲氮、物理化學(xué)氣相沉積、多弧離子鍍、氮離子注入和激光束氮化等現(xiàn)代表面改性與化學(xué)熱處理技術(shù),都可在鈦表面形成一層金黃色TiN結(jié)構(gòu),從而達到表面改性強化的目的。鈦義齒部件經(jīng)氮化處理后,表面金黃色的氮化層,可改善義齒的美學(xué)效果,提高義齒的耐磨、耐蝕等理化性能,但技術(shù)復(fù)雜,設(shè)備昂貴,鈦義齒的加工成本也將更高,表面氮化處理用于鈦義齒的著色與改性,目前,要達到臨床實用化還存在困難。
二、耐蝕性表面處理
由于鈦自身具有優(yōu)良的耐蝕性,一般不進行進一步提高其耐蝕性表面處理,但為了防止鈦在較易受腐蝕的鹽酸、硫酸等非氧化性酸水溶液中的全面腐蝕,防止在NaCl水溶液中的間隙腐蝕和點蝕,有時采用表面處理的方法。
大氣氧化處理:鈦在高溫大氣中防置,就使氧化膜增厚,其膜厚隨溫度的升高,時間的延長而增厚。大氣氧化處理對鈦的全面腐蝕、間隙腐蝕都有效,方法比較簡便,但耐久性不十分可靠,這是因為大氣氧化處理僅使氧化膜增厚,純鈦在腐蝕環(huán)境中,增厚的氧化膜隨時間的延長而變薄,最終導(dǎo)致腐蝕。其耐蝕性能維持的時間由大氣氧化處理條件(T、t)以及腐蝕環(huán)境的苛刻程度所決定的,具體預(yù)測這個時間是很困難的。要求長期穩(wěn)定運轉(zhuǎn)的部件材料一般不太采用這種方法。
貴金屬涂覆:鈦的耐蝕性是依靠表面形成的氧化膜來維持的。這種氧化膜的生成反應(yīng),一般由下式表示:
Ti +2H2O棗→TiO2 +4H+ +4e?/P>這一反應(yīng)是陽極反應(yīng),因此,只要提高鈦的電位就可使此反應(yīng)進一步向右方向進行,這意味著鈦的氧化膜的穩(wěn)定和耐蝕性的提高。但提高鈦電位,必須由對電極,并從外部施加高電壓,同時,在面積大時,施加均一電壓也很困難,所以不常采用。一般,貴金屬在苛刻的環(huán)境下,也不腐蝕,顯高電位。利用這一點,在鈦表面涂覆貴金屬,鈦的電位就向貴的一方(電位高的方向),從而提高其耐蝕性。
在貴金屬中通常采用較便宜的Pd、Ru或者它們的氧化物(PdO、RuO2)進行鈦的涂覆。
在鈦上涂覆貴金屬或其氧化物對改善其耐蝕性及其有效,涂覆處理材料的耐蝕性可與Ti?/FONT>0.15Pd合金匹敵。缺點是在流體或含固形物的流體中長期使用時,貴金屬膜會從鈦表面剝離,盡管這種剝離很少。目前,日本正在開發(fā)密和性好的涂覆方法,但成本更高。
干式工藝涂覆TiC、TiN膜(CVD、PVD、PCVD):
TiC、TiN以及TiCN具有比鈦更優(yōu)良的耐蝕性,方法有氣體法、CVD、PVD、PCVD
氣體法,由于必須在遠高于鈦相變點溫度下加熱,使組織、形狀發(fā)生變化等造成制品不能滿足使用要求;而CVD、PVD、PCVD法需要特殊設(shè)備而且能批量生產(chǎn)的大型設(shè)備正在開發(fā)中,成本高。(這些處理方法來提高耐蝕性的甚少,作為提高耐磨性有時采用。Pb+、Pt+注入法(離子束、電子束)
離子注入表面改性對提高耐蝕性非常有效,但成本更高,正在研究中,尚未實用化。
三、耐磨性表面處理
鈦的缺點就是耐磨性差,表面易產(chǎn)生麻面等缺陷,目前,難以適用于滑動機械部件。目前正在積極研究開發(fā)種種表面處理方法。適用于鈦表面處理的方法有鍍Cr、Ni為代表的濕式鍍膜法、熱擴散法、堆焊法和濺射法等,最近比較先進的方法是CVD、PVD、PCVD表面強化法。
1.濕式鍍膜:
主要用鍍Cr、Ni-P法,(直接在鈦上鍍Cr困難,通常在鈦基體先鍍Ni,再鍍Cr。電解法成膜速度快,厚度數(shù)微米,(裝飾性鍍層僅1um)。是一種有效的耐磨表面處理方法。
2.熱擴散法:
廣泛用于鋼鐵材料的硬化處理的滲碳、氮化及硼化等熱擴散工藝,最近也被用于鈦。主要介紹一下離子氮化法與氣體氮化不同,是采用輝光放電等離子體破壞鈦表面氧化膜,因此氮化前處理,不須除去氧化膜的機械研磨、酸洗,而且氮化效率高。鈦在850度,氮化膜厚從0.7um增至5.0um,表面硬度達1200—1600Hv,具有良好的耐膜性。
3.堆焊法:
利用等離子轉(zhuǎn)移弧進行鈦表面堆焊硬化改性也具有優(yōu)良的耐磨性。方法簡單,被處理材無須整個高溫下暴露,可防止力學(xué)性能的下降,。但須二次加工。僅局現(xiàn)于處理較厚的大型工件。
4.濺射法:
利用等離子流高速空氣射流,使滴下的熔融金屬噴鍍在被處理材表面的方法,不須真空,可在大氣中處理,生產(chǎn)效率高。但鍍膜的密合度不夠。
5.CVD、PCD、PCVD法
6.離子注入法